Evidence for a difference in the dissociation mechanisms of acetylene (HCCH) and vinylidene (HC=C:) from charge inversion mass spectrometry

早川 滋雄*; 友澤 浩二*; 竹内 孝江*; 荒川 和夫; 森下 憲雄

Physical Chemistry Chemical Physics, 5(11), p.2386 - 2390, 2003/05

https://doi.org/10.1039/B212834A

電荷逆転質量分析における負イオンは、正イオンとアルカリ金属との衝突により励起中性化を経て、自動解離後にさらにアルカリ金属からの電子移動により負イオンを生成する。異性体であるアセチレンとビニリデンクロライドから生成されるCHは、アルカリ金属(Na, K, Rb及びCs)の種類により、生成負イオンのスペクトルが異なることを見いだした。このスペクトルでは、両異性体からのCHは、アルカリ金属のイオン化電圧が低いほどCHに対してCイオンの強度の割合が大きく、さらにCとCHイオン生成量の比がHCCHとHC=C:で大きく異なることを見いだした。この結果の解析により、高励起中性種CHの内部エネルギーは、アルカリ金属種により異なり、内部エネルギーの違いにより解離反応が異なることを明らかにし、さらに高励起中性種を経ずに、CHとHに直接解離する反応が存在することを明らかにした。